استله

Acetylation - Acétylation

الأستلة

 ماجد الصباغ

الأستلة acetylation تفاعل كيميائي يتم فيه إدخال مجموعة الأستيل في مركب، أي إدخال زمرة الإتانويل ethanoyl بحسب تسمية الاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية International Union of Pure and Applied Chemistry (IUPAC)، أما حذف الأستيل deacetylation فيدل على نزع مجموعة الأستيل.

تُعد الأستلة حالة خاصة من الأسيلة acylation التي تدل على إدخال زمرة RCO- - مثل الأستيل أو البنزويل- في مركب عضوي. وتتم على نحو خاص عندما يتم استبدال مجموعة الأستيل بالهدروجين الفعال في المركبات الكيميائية العضوية. ويقود تفاعل استبدال زمرة الأستيل الهدروجين في زمرة الهدروكسيل إلى إستر ester نوعي، أي إلى خلاَّت. يستخَدم غالباً بلا ماء حمض الخل عامل أستلة للزمر الهدروكسيلية الحرة، ويستخَدم - على سبيل المثال- في صناعة الأسبرين، وأسيتات السلولوز، والهروين.

كما يمكن إدخال جذر الأستيل في المركبات العضوية بأستلة المركبات باستعمال كلوريد الأستيل ذي الفعالية العالية، ويستعمل أيضاً لهذا الغرض حمض الخل، وغالباً تتم العملية بوجود حفّازات (وسطاء). إذ تتفاعل مركبات الأستيل بطريقة الاستبدال (الإحلال) النوكليوفيلي. تسمى الأسس أو الكواشف الغنية بالإلكترونات والتي تميل إلى مهاجمة نوى الكربون “كواشف نوكليوفيلية” من اليونانية: شغوفة بالنوى، أوببساطة “نوكليوفيلات”، وعندما تكون نتيجة هذا الهجوم استبدالاً يسمى التفاعل الاستبدال النوكليوفيلي nucleophilic substitutionالذي يبدأ بالهجوم النوكليوفيلي على كربون الكربونيل يتبعها مغادرة المجموعة المرتبطة مع الأستيل وتكون غالباً النوكليوفيل الأضعف (المعادلة 1):

(1)   

تعتمد سهولة فقدانW على أساسيتها، فكلما كان الأساس أضعف كانت مغادرة الزمرة أفضل (أي أسرع). مثال ذلك تفاعل مركب هاليد الأستيل مع الكحول الإتيلي (المعادلة 2):

خلات الاتيل الغول الإتيلي + كلوريد الأستيل

وتفاعل بلا ماء حمض الخل مع أمين أولي (المعادلة 3):

 

كما يؤسِتل بلا ماء حمض الخل البنزن بحضور كلوريد الألمنيوم (المعادلة 4):

وتختلف الفاعلية النسبية لدخول مركبات الأستيل في تفاعلات الاستبدال النوكليوفيلية من كاشف إلى آخر، فأستيل أميد - على سبيل المثال- ذو فاعلية ضعيفة، بخلاف كلوريد الأستيل ذي الفاعلية العالية. وكلوريد الأستيل ذو فاعلية أعلى من ثيوخلات ألكيل، وهذا أشد فاعلية من بلا ماء حمض الخل ، وهو أشد فاعلية من الإستر (خلات ألكيل)، والإستر ذو فاعلية أشد من الأميد.

هذا ويمكن التأكد من وجود زمرة الكربونيل في الجزيئات المجهولة أو غيابها باستخدام مطيافية التجاوب المغنطيسي النووي بـ ، إذ إن قيم الامتصاص لزمرة الكربونيل في المشتقات الحمضية تقع مابين و . (الجدول 1)

 

الجدول (1) قيم الامتصاص d في مطيافية NMR (الكربون 13) في بعض مركبات الكربونيل
المركب	الامتصاص d
بلا ماء حمض الخل	166.9
أسيتون	205.6
أسيت ألدهيد	201.0
حمض الخل	177.3
خلات الإتيل	170.7
كلوريد الأستيل	170.3
أسيت أميد	172.6

ومن مركبات الأستيل المهمة كيميائياً وصناعياً المركبات التالية:

- كلوريد الأستيل : يُستعمل في تحضير المشتقات الأستيلية لمركبات الهدروكسي ومركبات الأمينو.

- بلا ماء حمض الخل : يستعمل عامل أستلة لاستحضار المواد الصيدلانية والأصبغة والعطور والمتفجرات، مثال ذلك تحضير الأسبرين.

- إسترات حمض الخل: مثال ذلك خلات الإتيل، وهي تستعمل لصنع المواد الصيدلانية وفي الاصطناع العضوي.

-والأسيت أميد (وهو أميد حمض الخل ): يستفاد منه في الاصطناع العضوي (متفجرات، مذيب، عامل مبلِّل). بلا ماء حمض الخل، إستر الأسيتات، الأسيتاميد.

- أستر أستيل الثيول: غالباً ما تستخدم هذه المركبات في صناعة المنكهات مثل خلات ايزوبربيل (نكهة الموز الصناعية)، ساليسيلات ميتيل (زيت خضرة النشاء)، بولي فينيل أسيتات، أسيتات السلولوز، أسترة الأخشاب (للحماية)، الاصطناع الحيوي مثل أستيل كوإنزيم.

مراجع للاستزادة: - الكيمياء المتقدمة 2، ترجمة هيام بيرقدار، المركز العربي للتعريب والترجمة والنشر، دمشق2000. . R. Boyd, R. Morrison، الكيمياء العضوية، ترجمة صالح قادري وزملائه، المركز العربي للتعريب والترجمة والنشر، دمشق 2000 - - P. Matthews, The American Heritage Medical Dictionary, Houghton Mifflin Company, 2007.

---

- التصنيف : الكيمياء العضوية - النوع : الكيمياء العضوية - المجلد : المجلد الثاني، طبعة 2016، دمشق مشاركة :